Inhaltsverzeichnis
1. Einleitung & Zielsetzung								  1
2. Grundlagen: Ausgewählte Aspekte der Polymerchemie und –physik	  4
2.1 Terminologie der Polymerklassen						  4
2.1.1 Allgemeine Anmerkungen						  4
2.1.2 Hochverzweigte Makromoleküle						  6
2.1.3 Der Verzweigungsgrad							  7
2.1.4 Oberflächenangebundene Polymerketten (Polymerbürsten)		  9 
2.2 Polymerisationstechniken								10
2.2.1 Allgemeine Anmerkungen						10
2.2.2 Polykondensation								11
2.2.3 Radikalische Polymerisation						13
2.2.4 „Atom Transfer Radical Polymerisation“ (ATRP)			15
2.2.5 Selbstkondensierende Vinylpolymerisation (SCVP)			20
2.3 Phasenübergänge in Polymeren: Das Phänomen der glasartigen 
 Dynamik (Glasübergangstemperatur)						23
2.3.1 Die „bulk“-Glasübergangstemperatur					23
2.3.2 Die glasartige Dynamik von Polymeren in eingeschränkter  
 Geometrie: Experimentelle Befunde					25
2.3.2.1 Lineare Polymere							25
2.3.2.2 Hochverzweigte Polymere					29
2.3.3 Die glasartige Dynamik von Polymeren in eingeschränkter   
 Geometrie: Theoretische Aspekte					30
3. Methodischer Teil									32
3.1 Methodenüberblick									32
3.2 Rasterkraftmikroskopie (AFM)							35
3.3 Ellipsometrie									36
3.3.1 Allgemeine Anmerkungen						36
3.3.2 Einwellenlängenellipsometrie (Nullellipsometrie)			40
3.3.3 Imaging-Ellipsometrie							41
3.3.4 Spektroskopische Ellipsometrie						41
3.3.5 Temperaturabhängige Ellipsometrie					42
3.3.6 „Total Internal Reflection Ellipsometry“ (TIRE)				43
3.4 Röntgenreflektometrie (XR)							45
4. Ergebnisse & Diskussion								48
4.1 Synthese und Charakterisierung von arbeitsrelevanten Polymer-
 systemen										48
4.1.1 Polyester mit spezieller Architektur					48
4.1.1.1 Hochverzweigte aromatisch-aliphatische Polyester		49
4.1.1.2 Lineare aromatisch-aliphatische Polyester			53
4.1.1.3 Hochverzweigte aromatische Polyester			54
4.1.1.4 Lineares Polyacetoxystyrol mit dendritischen 
 			  Polyestergruppen							56
4.1.1.5 Hochverzweigte aliphatische Polyester				57
4.1.1.6 Hochverzweigte Polyesteramide				58
4.1.1.7 Charakterisierung							59
4.1.2 Polystyrole mit spezieller Architektur					65
4.1.2.1 Hochverzweigte Polystyrolderivate				65
4.1.2.2 Charakterisierung							69
4.1.2.3 Polymeranaloge Umsetzungen an P(4-VBC)			72
4.1.2.4 Charakterisierung							78
4.1.2.5 Hypersterne auf der Basis von P(4-VBC)			79
4.1.3 Polymerbürsten								82
4.1.3.1 Polymethylmethacrylat-Bürsten					82
4.1.3.2 Thermoresponsive PNIPAAm-Bürsten: Präparation und   
  Charakterisierung							84
4.1.3.3 „SPR-enhanced ellipsometry“ zur Verfolgung der 
 Synthese von PNIPAAm-Bürsten: Eine neue in-situ   
 Ellipsometrietechnik						86
4.1.4 Zusammenfassung							90
4.2 Der Glasübergang von Polymeren unterschiedlicher Architektur und 
 Funktionalitäten in eingeschränkter Geometrie dünner Filme		92
4.2.1 Möglichkeiten und Grenzen der temperaturabhängigen 
 Ellipsometrie zur Untersuchung von dünnen Polymerfilmen		92
4.2.2 PMMA: Einfluss von attraktiven und repulsiven Grenz¬flächen-
 wechselwirkungen 								97
4.2.3 Polyvinylpyridin: Einfluss von attraktiven Grenz¬flächenwechsel¬-
	 wirkungen								         103
4.2.4 Lineares Polystyrol: Variation der Molmasse			         105
4.2.5 Polystyrolderivate: Einfluss der Polymerarchitektur		         107
4.2.6 Polyester: Einfluss der Polymerarchitektur und der Natur   
         funktioneller Gruppen						         112
4.2.7 Einfluss von Präparationsbedingungen auf die glasartige 
 	 Dynamik dünner Polymerfilme					         119
5. Zusammenfassung & Ausblick						         122
6. Experimenteller Teil								         128
6.1 Geräte und Hilfsmittel							         128
6.2 Verwendete Chemikalien und Reagenzien				         133
6.3 Initiator- und Monomersynthesen					         136
6.4 Polymersynthesen								         141
6.4.1 Polyester							         141
6.4.2 Polystyrolderivate						         151
6.4.3 Polymerbürsten						         161
6.5 Substratreinigung & Schichtpräparation					         162
7. Abkürzungsverzeichnis							         166
8. Literaturverzeichnis								         169
Appendix											   I